Livio Castiglioni , l'aîné des trois frères , a étudié l'architecture à l' école polytechnique de Milan jusqu'en 1936. Les frères Castiglioni se concentrent principalement sur ​​la conception d' objets d' usage quotidien , les meubles et appareils électroménagers.
En 1939, ils ont conçu " Phonola " , la première radio enfermé dans de la bakélite au lieu de bois. Après avoir terminé ses études, le plus jeune des trois, Achille Castiglioni , a rejoint ses frères en 1944.
Les trois frères sont été très actifs sur la scène du design italien. En 1956, ils sont co-fondateurs de l' Associazione per il Disegno Industriale ( ADI ), l'Association de design industriel italien qui décerne le prix prestigieux et important Compasso d'Oro .
En 1959-60 Livio Castiglioni a été président de l' ADI. L' objet de design pour lequel Livio Castiglioni est le plus connu est " Boalum " , une lampe , il l’a conçue avec Gianfranco Frattini pour Artemide en 1971.